Rebeca Ponce*; Silvia Farías**; Graciela Bovi Mitre*; Dinoraz Vélez***
y Rosa Montoro***. 2006.
Rev. Fac. de Agronomía de la UBA, Bs. As., 26(1):105.109.
*Grupo InQA, Investigación en Química Aplicada. Universidad Nacional de
Jujuy,
San Salvador de Jujuy, Jujuy, Argentina.
**Unidad de Actividad Química. Centro Atómico Constituyentes. Comisión
Nacional
de Energía Atómica. Buenos Aires, Argentina.
***Instituto de Agroquímica y Tecnología de Alimentos. Laboratorio de
Contaminación Metálica. Burjassot (Valencia) España.
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RESUMEN
La población está expuestas a arsénico (As) a través de los alimentos de origen animal, vegetal y del agua. El objetivo del presente trabajo fue determinar la concentración de As total (AsT) y As inorgánico (AsI) en músculo e hígado de llama (Lamma glama). Para la determinación de AsT las muestras se sometieron a una digestión por vía seca, realizándose la cuantificación mediante espectroscopia de emisión atómica con plasma inductivo. Para la determinación del AsI se realizó una digestión acida, posterior extracción del AsI con disolventes orgánicos y cuantificación mediante espectroscopía de absorción atómica con generación de hidruros mediante inyección en flujo. Los contenidos de AsT en hígado (0,19-0,45 Fg/g) son superiores a los hallados en músculo (0,06-0.26 Fg/g), no excediendo en ninguno de los casos el límite máximo permitido por la legislación argentina. Los contenidos de AsI en el músculo son bajos (0.002-0,006 ng/g) y constituyen la primera referencia sobre AsI en este alimento.
Palabras clave: Arsénico total, Arsénico inorgánico, carne, Lamma glama.
INTRODUCCióN
El arsénico ocupa el vigésimo lugar de abundancia en la corteza terrestre, se presenta en forma combinada con otros elementos, en más de 200 compuestos diferentes (Thomton y Farago, 1998). Las principales vías de exposición para el hombre son los alimentos y el agua de bebida, en los cuales el As se presenta en forma de varias especies químicas de distintas toxicidad (Marrero et al., 2001). De las conocidas actualmente, el AsI, término que engloba a la sumatoria de las especies As(IIII) y As(V), está clasificado como carcinógeno para el ser humano (grupo I) por la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (Smedley y Kinniburgh, 2001). La Organización Mundial de la Salud (WHO, 1989) recomienda un contenido de As en el agua de bebida de 10 ug L-1 (WHO, 1993) y establece como valor toxicológico de referencia para el As una Ingesta Semanal Tolerable Provisional de AsI de 15 μg/semana/kg peso corporal (WHO, 1989).
La provincia de Jujuy, dada su condición geográfica, se encuentra dentro de las zonas que denotan contaminación natural con arsénico en aguas y suelos. En algunas poblaciones autóctonas de la Puna la contaminación del agua con As supera los 5 mg/L (Rey de Sastre et al., 1987).
El tratamiento de descontaminación del agua en estas zonas es mínimo, por lo que ante la ausencia de fuentes alternativas y potables, el agua contaminada es utilizada indiscriminadamente para el consumo humano y animal, regadío, etc. (Manrique, 1988).
Todas las investigaciones realizadas hasta ahora en la Argentina han relacionado el Arsenicismo Crónico Endémico con los niveles de As en el agua de bebida. No existen estudios en los que se evalúe la incidencia que los alimentos (origen animal o vegetal) pudieran tener sobre la ingesta diaria de arsénico, y en consecuencia, sobre la aparición de patologías asociadas a este tóxico.
El objetivo del presente trabajo fue evaluar los contenidos de AsT y AsI en la carne de llama (Lamina glama). Esta carne, rica en proteínas y con un bajo contenido en colesterol, presenta un consumo diario tradicionalmente limitado a estratos sociales de bajos ingresos focalizados en la región Puneña, donde la principal actividad económica se desarrolla en torno a la ganadería. La carne de llama es consumida por los pobladores del lugar y comercializada hacia otras poblaciones, desconociéndose el efecto que la contaminación medioambiental por As existente en la región Puneña ejerce sobre la seguridad alimentaria del producto consumido por la población (Bidondo,1989).
MATERIALES Y MÉTODOS
Se seleccionaron muestras de músculo (n=26) e hígado (n=14) de llamas (Lamma glama) que habían habitado tanto en zonas con elevados niveles de As en el medio ambiente (El Moreno en Susques; Rinconadillas en Cochinoca), como en zonas donde la presencia del elemento no era significativa (Abra Pampa). Las muestras de músculo fueron proporcionadas por los propietarios de los animales. Todos los ejemplares tenían entre 2 y 3 años y su peso estaba próximo a los 90-120 kg. Las muestras se recogieron en recipientes de plástico previamente descontaminados y se almacenaron en refrigeración hasta su análisis.
Las muestras se sometieron a una mineralización por vía seca empleando ácido nítrico y agente mineralizante. Las cenizas se disolvieron en HCl y la cuantificación del As se llevó acabo por espectroscopía de emisión atómica por plasma inductivo acoplado con generación de hidruros (HG-ICP-OES). En la Figura l se observa el esquema del equipo utilizado (Marrero y Farías, 2001).
Figura 1.- Diagrama de la facilidad instrumental para determinación de arsénico mediante HG-ICP-OES

CUADRO 1. Condiciones analíticas empleadas en la determinación de arsénico total
mediante ICP-OES y arsénico inorgánico mediante FI-HG-AAS.
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ICP-OES |
|
|
Potencia |
1,1 Kw |
|
Frecuencia |
40 MHz (axial view) |
|
Argón plasma |
1,5 L min-' |
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Argón auxiliar |
2 L min-' |
|
Caudal de muestra |
0.7 L min-' |
|
FI-HG-AAS |
|
|
Bucle |
500 FL |
|
Agente reductor |
0,2% (m/v) NaBH4 en 0,05% (m/v) NaOH; flujo 5 mL min-' |
|
HCl |
10% (v/v); flujo 100 mL
min-' |
|
Gas transportador |
Argón. Flujo 100 mL min-' |
|
Célula de cuarzo |
900 ºC |
|
Longitud de onda |
193,7 nm |
|
Rendija |
0,7 nm |
|
Lámpara de As |
400 mA EDI. System 2. |
Determinación de AsI:
La metodología aplicada fue desarrollada por Muñoz el al. (1999). Se añade agua desionizada y HCI alas muestras. La mezclase mantiene en reposo durante toda la noche. Posteriormente se reduce con HBr y sulfato de hidracina, y el Así se extrae con cloroformo, y se retroextrae en HCI 1 N. La fase de retroextración es posteriormente mineralizada por vía seca y cuantificada mediante espectroscopía de absorción atómica con generación de hidruros mediante inyección en flujo (Muñoz el al., 1999).
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los contenidos de arsénico total e inorgánico hallados en músculo e hígado de llama se muestran en los Cuadros 2 y 3, respectivamente. El peso de las muestras que llegaron al laboratorio fue bajo, hecho que limitó los análisis a realizar en cada una de ellas.
Por esta razón no fue posible el análisis de Así en partes de las muestras de músculo y en la totalidad de las muestras de hígado.
En el músculo de los animales procedentes de Abra Pampa, zona no contaminada, los contenidos de AsT (media± sd: 0,132± 0,043 p=/n, peso fresco), son semejantes a los hallados en las llamas de Rinconadillas, zona contaminada (media ± sd: 0,114 ± 0,062 Ng/g peso fresco). Sin embargo, en la zona contaminada El Moreno, los contenidos de AsT se duplican (media ± sd: 0,233+0,041 p g b peso fresco). Respecto al AsI, los contenidos medios hallados en el músculo de las muestras de Abra Pampa (media ± sd: 3 ± 1 ng/g peso fresco) y Rinconadillas (media ± sd: 4± 2 ng/g peso fresco) no difieren significativamente entre sí. Las bajas concentraciones de Así indican que la carne de llama no supone un alimento de riesgo para los consumidores, aunque para realizar una evaluación más certera del riesgo sería de interés estudiar las especies órgano-arsenicales existentes en este alimento.
CUADRO 2. Contenidos de AsT y AsI en músculo de llama.
|
Procedencia |
As total μg/g peso fresco |
As inorgánico ng/g peso fresco |
|
Abra Pampa |
0,11 |
4 |
|
0,09 |
4 |
|
|
0,06 |
2 |
|
|
0,15 |
2 |
|
|
0,09 |
2 |
|
|
0,15 |
n. a. |
|
|
0,09 |
n. a. |
|
|
0,15 |
n.a. |
|
|
0,19 |
n. a. |
|
|
0,11 |
n. a. |
|
|
0,17 |
n.a. |
|
|
0,17 |
n. a. |
|
|
0.19 |
n. a. |
|
|
Rinconadillas |
0,09 |
2 |
|
0,06 |
3 |
|
|
0,11 |
6 |
|
|
0,22 |
5 |
|
|
0,09 |
5 |
|
|
El Moreno |
0,24 |
n. a. |
|
0,24 |
n.a. |
|
|
0,26 |
n. a. |
|
|
0,28 |
n. a. |
|
|
0,17 |
n. a. |
|
|
0,24 |
n.a. |
|
|
0,17 |
n. a. |
|
|
0,26 |
n. a. |
|
|
Referencia n.a: no analizado |
||
En el hígado, los contenidos de AsT superan los encontrados en el músculo, siendo la relación (AsT hígado/AsT músculo) de 1,7 en Abra Pampa y 1,5 en El Moreno. El mayor contenido se detectó en una muestra de hígado de El Moreno (0,45 μg/g peso fresco). La mayor acumulación del As en este órgano es atribuible a que el hígado es el principal órgano implicado en los mecanismos de detoxificación del arsénico.
CUADRO 3. Contenidos de AsT en hígado de llama.
|
Procedencia |
As total μg/g peso fresco |
|
Abra Pampa |
0,22 |
|
0,19 |
|
|
0,17 |
|
|
0,24 |
|
|
0,26 |
|
|
0,24 |
|
|
0,24 |
|
|
El Moreno |
0,45 |
|
0,32 |
|
|
0,35 |
|
|
0,37 |
|
|
0,35 |
|
|
0,26 |
|
|
0,35 |
Los contenidos de AsT hallados en las muestras no superan los límites máximos permitidos por la legislación argentina.
CONCLUSIONES
Se ha evidenciado una influencia del lugar de crianza en los contenidos de AsT en músculo e hígado de llama, así como una mayor acumulación del As en el hígado.
Los contenidos de AsI son muy bajos, indicando el bajo riesgo toxicológico asociado al consumo de músculo de llama.
BIBLIOGRAFÍA
BIDONDO,
E.A. 1989. "Historia de Jujuy". Argentina. Ed Plus Ultra, Cáp. I: 17
MANRIQUE,
ZAGO. 1988."Jujuy Argentina: Corazón geopolítico de América del Sur".
Argentina, Ed Manrique Zago, pág. 235
MARRERO,
J. FARíAS and S. SMICHOWSKI.2001. "Influence of sample pre-treatruent on the
determination of As and Se in Antartic krill by HG-ICP-AES". Química Analítica
20: 13-19.
MUÑOZ. O., D. VÉLEZ and R. MONTORO. 1999. Optimization
of the solubilization, extraction and determination of inorganic arsenic
(AsIII+AsV) in seafood products by acid digestion, solvent extraction and
hydride generation atomic absorption spectrometry. Analyst 124: 601-607
REY DE
SASTRE, M.S., A. VARILLAS y P. KIRSCHBAUM. 1987. "Estudio Cuantitativo de
Arsénico en las aguas de la Provincia de Jujuy". Salta.
SMEDLEY, P. and D. KINNIBURGH. 2001. "Arsenic in
Drinking water: Source and Behaviour of arsenic in Natural Waters". OMS
78(9),1093-1103,
THOMTON, 1. and M. FARAGO. 1998. "The
Geochetnistry ol' Arsenic". Environ. Sci. Techizol. 32(16), 2425-2430.
WHO. 1989. Evaluation of Certain Food Additives and
Contaminants; 33rd report of the Joint FAOIWHO Expert Committee on Food
Additives; WHO Technical Report Series 759; Geneva, Switzerland.
WHO. 1993. World Health Organisation. Guidelines for
Drinking-Water Quality, Vol. 1. Recommendations, W HO. Geneva.
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